基于立体中心数目相关,有效产生高结构复杂性是有机合成中的重要目标。理想情况下,从经济和可持续性的角度来看,转化包括未活化C(sp3)–H键的直接官能化。
近日,德国 马尔堡大学(Philipps-Universität Marburg)Peng Xiong, Sergei I. Ivlev & Eric Meggers,在Nature Catalysis上发文,报道了一种方法,可以从C–C单键与C=C双键的直接反应中,生成具有多达四个连续立体中心(包括全碳季立体中心)的复杂环丁烷。不对称光电催化结合了光催化、电化学氧化还原催化和不对称催化。从而避免了化学氧化剂的使用,表现出了优异的对映选择性和非对映选择性,并显示出了较高的官能团相容性,并且还成功地将两个 C(sp3)–H键,同时转化为连续的碳立体中心。这项工作,将电化学与光化学和不对称催化相结合,以经济和可持续的方式生成复杂结构。Photoelectrochemical asymmetric dehydrogenative [2 + 2] cycloaddition between C–C single and double bonds via the activation of two C(sp3)–H bonds. 基于两个C(sp3)–H键活化,实现了C–C单键和双键之间的光电化学不对称脱氢[2+2]环加成反应。图1:[2π+2π]和[2π+2σ]光致环加成反应。
图2:酮和烯烃的范围。
图3:光电化学不对称脱氢[2+2]环加成反应的合成应用。
图4:机理研究。
Xiong, P., Ivlev, S.I. & Meggers, E. Photoelectrochemical asymmetric dehydrogenative [2 + 2] cycloaddition between C–C single and double bonds via the activation of two C(sp3)–H bonds. Nat Catal (2023). https://doi.org/10.1038/s41929-023-01050-yhttps://www.nature.com/articles/s41929-023-01050-y声明:仅代表译者个人观点,小编水平有限,如有不当之处,请在下方留言指正!