研究透视：Nature C(sp3)-H键芳基化 | 钯催化

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在有机分子中，C–H键的功能化是化学合成中最直接的方法之一。催化方面的最新进展，可以实现天然化学基团（如羧酸、酮和胺）控制和指导

–H活化。然而，在有机化学中，其中最常见的官能团：醇alcohols，因其对后过渡金属催化剂的低亲和力，而仍然难以处理。

今日，美国斯克利普斯研究所（The Scripps Research Institute）Daniel A. Strassfeld, Chia-Yu Chen，Jin-Quan Yu等，在Nature上发文，报道实现了δ-–H键的醇定向芳基化配体。基于结构-活性关系研究、计算模型和晶体学数据证明了，利用电荷平衡和次级配位球氢键相互作用，稳定L型羟基配位到钯palladium上，从而促进关键C–H裂解过渡态的组装。

在先前C–H活化研究中，次级相互作用是在已建立反应性背景下，调控反应选择性，该项研究证明了，基于次级相互作用，利用增强底物-催化剂亲和力，实现了具有挑战性的、前所未有的反应可行性。

Hydrogen-bond-acceptor ligands enable distal C(sp3)–H arylation of free alcohols.

氢键受体配体，实现了游离醇的远端

–H芳基化。

图1:实现游离醇定向-H活化的价值、挑战和策略。

图2:模型系统和配体优化。

图3:环丁烷醇导向δ-芳基化的配体优化和范围。

图4:氢键的证据。

（小注：C-H键活化是指底物中的C-H键在过渡金属催化剂的作用下，发生C-H键断裂，得到相应的C-M（M为过渡金属）键物种，随后与其他反应物作用形成C-Y（Y = C、O、N、S等）键的过程，因而也称C-H键官能化。药明康德化学平台）

文献链接

Strassfeld, D.A., Chen, CY., Park, H.S. et al. Hydrogen-bond-acceptor ligands enable distal C(sp3)–H arylation of free alcohols. Nature (2023).

https://doi.org/10.1038/s41586-023-06485-8

https://www.nature.com/articles/s41586-023-06485-8

本文译自Nature。

来源：今日新材料

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